Giáo trình Hóa đại cương - Chương II: Nguyên tử và quang phổ nguyên tử - Huỳnh Kỳ Phương Hạ

Tài liệu Giáo trình Hóa đại cương - Chương II: Nguyên tử và quang phổ nguyên tử - Huỳnh Kỳ Phương Hạ: CHƯƠNGII NGUYÊN TỬ VÀ QUANG PHỔ NGUYÊN TỬ CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Phổ điện từ CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Chuyển dịch electron trong nguyên tử Hydro Lyman series => Tử ngoại (ultraviolet) n > 1 ==> n = 1 Balmer series => Khả kiến (visible light) n > 2 ==> n = 2 Paschen series => Hồng ngoại (infrared) n > 3 ==> n = 3 CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Một số thuyết cấu tạo nguyên tử cổ điển  Thuyết cấu tạo nguyên tử John Dalton (1803) Định đề 1  Một nguyên tố được cấu tạo từ những hạt cực nhỏ gọi là nguyên tử.  Tất cả các nguyên tử của một nguyên tố có cùng tính chất hóa học. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Định đề 2  Các nguyên tử của các nguyên tố khác nhau thì khác nhau về tính chất. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Định đề 3  Các hợp chất được tạo thành khi các nguyên tử của 2 hay nhiều nguyên tố kế...

pdf57 trang | Chia sẻ: quangot475 | Lượt xem: 385 | Lượt tải: 0download
Bạn đang xem trước 20 trang mẫu tài liệu Giáo trình Hóa đại cương - Chương II: Nguyên tử và quang phổ nguyên tử - Huỳnh Kỳ Phương Hạ, để tải tài liệu gốc về máy bạn click vào nút DOWNLOAD ở trên
CHƯƠNGII NGUYÊN TỬ VÀ QUANG PHỔ NGUYÊN TỬ CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Phổ điện từ CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Chuyển dịch electron trong nguyên tử Hydro Lyman series => Tử ngoại (ultraviolet) n > 1 ==> n = 1 Balmer series => Khả kiến (visible light) n > 2 ==> n = 2 Paschen series => Hồng ngoại (infrared) n > 3 ==> n = 3 CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Một số thuyết cấu tạo nguyên tử cổ điển  Thuyết cấu tạo nguyên tử John Dalton (1803) Định đề 1  Một nguyên tố được cấu tạo từ những hạt cực nhỏ gọi là nguyên tử.  Tất cả các nguyên tử của một nguyên tố có cùng tính chất hóa học. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Định đề 2  Các nguyên tử của các nguyên tố khác nhau thì khác nhau về tính chất. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Định đề 3  Các hợp chất được tạo thành khi các nguyên tử của 2 hay nhiều nguyên tố kết hợp với nhau.  Trong một hợp chất, số các nguyên tử của mỗi loại là hằng số xác định. Định đề 4  Trong một phản ứng hóa học thông thường, không có một nguyên tử nào biến mất hay thay đổi thành nguyên tử của nguyên tố khác.  Các phản ứng hoá học bao gồm sự trao đổi hay kết hợp của các nguyên tử. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Thuyết cấu tạo nguyên tử của Joseph John Thompson (1897)  Không như John Dalton, Thomson đã nhận thấy rằng nguyên tử không phải là những hạt “không thể chia nhỏ”.  Ông phát hiện nguyên tử gồm những hạt nhỏ hơn tích điện âm (electron) và điện dương. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Từ đó ông đưa ra mô hình: Nguyên tử gồm điện tích (+) phân bố đồng đều trong toàn bộ thể tích nguyên tử và những e chuyển động giữa các điện tích dương đó.  Mô hình nguyên tử của Thompson CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Thuyết cấu tạo nguyên tử của Ernest Rutherford  Vào những năm 1908 đến 1911, Ernest Rutherford, một học trò của Thompson, đã phát triển thuyết cấu tạo nguyên tử của Thompson và sửa những chỗ sai trong cấu trúc nguyên tử. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Theo Rutherford  Nguyên tử được cấu tạo chủ yếu là khoảng trống.  Tổng điện tích dương và hầu hết khối lượng nguyên tử tập trung ở hạt nhân.  Các electron thì nằm trong đám mây electron quay xung quanh hạt nhân.  Các hạt tích điện dương ở hạt nhân gọi là proton. Proton tích điện trái dấu và bằng về cường độ với các electron CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Vào năm 1932, James Chadwick phát hiện thêm loại hạt thứ 3, gọi là neutron, giúp cố định proton ở hạt nhân nguyên tử. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Thuyết cấu tạo nguyên tử Niels Bohr (1915)  Bohr đưa ra giả thiết rằng các electron chiếm những mức năng lượng khác nhau trong nguyên tử. Khi nguyên tử bị kích thích, ví dụ như bị đốt, electron có thể nhảy lên mức cao hơn. Khi electron nhảy về mức đầu (năng lượng thấp hơn), một năng lượng xác định sẽ giải phóng ở bước sóng nhất định của ánh sáng. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Năm 1913, Bohr đưa ra thuyết mới, dựa trên Rutherford và Planck (sau Sommerfeld bổ sung và phát triển nên còn gọi là thuyết Bohr- Sommerfeld), gồm 3 định đề:Arnold Johannes Wilhelm Sommerfeld CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Electron quay quanh hạt nhân không phải trên những quỹ đạo bất kỳ mà trên những quỹ đạo tròn, đồng tâm có bán kính nhất định gọi là nhũng quỹ đạo bền (hay quỹ đạo cho phép).  Khi quay trên những quỹ đạo bền này electron không phát ra năng lượng điện từ.  Năng lượng (E) chỉ được phát ra hay hấp thụ khi electron chuyển từ quỹ đạo bền này sang quỹ đạo bền khác và bằng hiệu số năng lượng của electron ở Eđ và Ec. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Phương trình Planck liên hệ giữa năng lượng và tần số sóng: E = Eđ – Ec = h  Ở đây h là hằng số Plank (6.626 10-34 J.s).  là tần số bức xạ. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Mẫu nguyên tử Bohr CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Ưu điểm mẫu Bohr:  Biểu tượng của mẫu Bohr cho đến nay vẫn còn dùng được cho đến nay.  Giải thích được ý nghĩa vật lý của quang phổ nguyên tử .  Tính được bán kính, tốc độ và năng lượng của nguyên tử .  Từ nguyên tử nguyên tử Hidro có thể áp dụng gần đúng cho nguyên tử nhiều e. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Công thức Bohr tính bán kính các quỹ đạo bền: (A 0 )  n: số lượng tử chính, m: trọng lượng e. m= 9.1x10 -28 g  e: giá trị tuyệt đối của điện tích e=4.8x10 -10 đơn vị tĩnh điện (Cm 3/2 g 1/2 s -1 ).  Từ đó r 1 = 0.529 (A 0 )  r 1 :r 2 :r 3 = 1 2 :2 2 :3 2 22 22 4 me hn r CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Tính năng lượng  Tốc độ chuyển động của e trên quỹ đạo bền )( 21 2 42 2 eV h me n E cal.erg.eV 2012 108310611 h e n 2 21 CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Về sau, Sommerfeld bổ sung rằng:  Quỹ đạo bền của các e trong nguyên tử có thể tròn hay clip.  Ông đặt ra số lượng tử thứ hai (l, gọi là số lượng tử thứ hai hay số lượng tử phương vị). Số này xác định hình dạng của quỹ đạo electron. Với n=1 quỹ đạo chỉ có thể hình cầu (s, spherical (l=0)), với n=2 có hai dạng quỹ đạo (l=0 - dạng ellip, l=1 – dạng cầu). Với bất kỳ gí trị n có n dạng quỹ đạo. Electron chuyển động trên 2 quỹ đạo có cùng n (khác l) sẽ khác nhau chút ít về năng lượng. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Hạn chế của mẫu Bohr  Không xác định được vị trí của e khi chuyển quỹ đạo.  Không giải thích được các đặc trưng quang phổ quan trọng như cường độ và độ bội.  Chỉ đúng với quan phổ Hidro một cách chính xác, không đúng với nguyên tử nhiều e..  Electron không được mô tả hoàn toàn như một hạt nhỏ. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Cấu tạo nguyên tử theo quan niệm hiện đại của cơ học lượng tử Ba luận điểm cơ sở của cơ học lượng tử 1. Vật vi mô đều có tính chất hạt và sóng. Năm 1924, trong luận văn Ph.D của mình, Louis de Broglie đã đưa ra giả thuyết về tính chất này qua hệ thức : m h Louis de Broglie Hạt vi mô có khối lượng m khi chuyển động với tốc độ V sẽ tạo nên sóng truyền đi với bước sóng . CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt 2. Nguyên lý bất định Heisenberg: Năm 1927 Werner Heisenberg phát biểu nguyên lý: Không thể xác định đồng thời một cách chính xác vị trí, hướng chuyển động và tốc độ của hạt vi mô. Với electron: Không thể xác định vị trí và động lượng (momentum) đồng thời. Nếu x độ bất định vị trí và mv là độ bất định động lượng, ta có: 4 h mx Werner Heisenberg CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt 3. Năm 1926, Erwin Schrodinger đưa ra phương trình sóng: 0 8 2 2 2 2 2 2 2 2 VE h m zyx  Trong đó  : Hàm số sóng tương ứng với biên độ sóng ba chiều.  V: Thế năng của hạt.  x, y, z : là tọa độ của hạt. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Với Hydro thay V = -e2/r ta có:  2: luôn dương để biểu hiện xác xuất có mặt e.  2 đơn vị: mật độ xác xuất e trong đơn vị thể tích dV. 0 8 2 2 2 2 2 2 2 2 2 r e E h m zyx CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Mật độ phân bố Electron Khả năng tìm thấy một electron trong nguyên tử hydrogen ở trạng thái cơ bản. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Trạng thái e trong nguyên tử và đám mây e  Theo cơ học lượng tử, e không nằm trên mặt phẳng mà nó nằm trong một vị trí không gian nào đó xung quanh hạt nhân. Trong đó, không có thể có mặt ở bất kỳ thời điểm nào với xác suất có mặt khác nhau trong vùng không gian đó là đám mây electron.  “Đám mây electron là vùng không gian gần hạt nhân bao gồm 90% điện tích, khối lượng của electron và hình dáng của đám mây electron chính là bề mặt bao quanh vùng không gian này” CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Có 4 số lượng tử để biểu thị trạng thái của electron trong nguyên tử 1. Số lượng tử chính, ký hiệu n (Principal Quantum Number, số lớp electron)  Số lượng tử n biểu thị kích thước của nguyên tử, n càng lớn kích thước của nguyên tử càng lớn.  n là số nguyên dương từ 1 và các electron trong cùng một số lượng tử chính có cùng một mức năng lượng: E n <E n+1 .  Các electron trong cùng một lớp có cùng một ký hiệu gọi là lớp lượng tử.  Số lượng tử chính: 1 2 3 4 5 6 7  Ký hiệu lớp lượng tử tương ứng: K L M N O P Q Các số lượng tử và ý nghĩa CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt 2. Số lượng tử ocbitan l và hình dạng các đám mây electron (l: còn gọi là số lượng tử phụ hay phương vị, Azimuthal Quantum Number)  Nó cho biết hình dạng các đám mây electron. Có n giá trị của l đi từ 0 (n-1).  Nó cho biết phân mức năng lượng (phân lớp electron).  Số lượng tử ocbitan: 0 1 2 3 4 5  Ký hiệu phân lớp lượng tử s p đ f g h  E s <E p <E đ <E f <E g <E h  Kết luận: Chỉ qua hai số lượng tử ta cũng có thể mô tả trạng thái electron dựa vào kích thước và hình dạng. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt 3. Số lượng tử từ m (hay m l , Magnetic Quantum Number) và các orbitan nguyên tử: Orbital: Khoảng không gian có xác suất tìm thấy electron xung quanh hạt nhân.  Có (2l + 1) giá trị của m và mỗi giá trị m ứng với một ocbitan nguyên tử. Các giá trị của m đi từ -1 0 +1.  s có 1 orbital  p có 3 orbital (p x , p y , p z )  d có 5 orbital (d xy , d yz , d xz , d z 2 , d x 2 -y 2 ) CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Các orbital và các số lượng tử Công thức chung tính số orbital là n 2 CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt 4. Số lượng tử spin s  Xác định trạng thái riêng của electron chỉ có hai giá trị là ½  Quy ước: s = +½ khi quay thuận chiều kim đồng hồ, s = -½ ngược lại. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Tóm lại: Trạng thái electron trong nguyên tử được hoàn toàn xác định bằng 4 số lượng tử n, l, m l và s. HÌNH DẠNG CÁC ORBITAL CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Orbital s  Tất cả các orbital s có dạng cầu (spherical).  Khi n tăng thì kích thước orbital s lớn dần.  Khi n tăng, số nút (node) cũng tăng.  Nút: Là khoảng không gian có xác suất bắt gặp electron là 0.  Theo phương trình sóng Schrodinger, tại nút có 2 = 0.  Với orbital s ứng với số lượng tử chính n, số nút là (n-1). CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Orbital p  Có 3 orbital p (p x , p y , và p z ).  3 orbital này phân bố dọc trên 3 trục x-, y- và z- của hệ trục René Descartes.  Các orbital p có dạng quả tạ đôi.  Khi n tăng, orbital p lớn dần.  Tất cả các orbital p có node tại hạt nhân. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Sự phân bố electron trên orbital p CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Orbital d Có 5 orbital d là d xy , d xz , d yz , d x 2 -y 2 , d z 2 CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Orbital f  Hình dạng của các orbital f rất phức tạp và cũng hiếm thấy trong các tài liệu tham khảo. Hóa đại cương và cả hữu cơ chỉ tập trung vào các nguyên tố nhẹ, nhưng orbital f chỉ xuất hiện bắt đầu từ nguyên tố Ce (58 cerium).  Có 7 orbital f, lần lượt như sau:  Nguồn: q/f-orbital-shapes.shtml CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Orbital 4f y 3 - 3x 2 y ứng với n=4, l =3, and m l =-3. 6 đám mây dạng múi cam (hay thùy, lobe) nằm ở 6 đỉnh của hình lục giác nằm trên mặt xy, trong đó một cặp lobe dọc theo trục x, 3 mặt node cắt giữa các lobe và chứa trục z. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Orbital 4f xyz ứng với n=4, l=3, and m l =-2. 8 lobe cố vị ở các đỉnh của hình lập phương, với 4 lobe ở trên và 4 lobe ở dưới mặt xy (đối xứng). 3 mặt node được giới hạn bởi 3 trục x, y, và z. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Orbital 4f 5yz 2 - yr 2 ứng với n=4, l=3, và m l =-1. 6 lobe nằm ở 6 đỉnh của hình lục giác trong mặt yz, với 1 cặp lobe dọc theo trục x. 3 mặt node cắt giữa các lobe và chứa trục y. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Orbital 4f 5z 3 - 3zr 2 ứng với n=4, l=3, và m l =0. 2 lobe phân bố trên trục z, 2 đám mây hình cái bát (bowl- shaped) phân bố trên và dưới mặt xy. Các mặt node là mặt xy và mặt hình nón cắt hạt nhân và qua đáy 2 bát và giữa các lobe. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Orbital 4f 5xz 2 - 3xr 2 ứng với n=4, l=3, và m l =+1. 6 lobe nằm ở 6 đỉnh của hình lục giác trên mặt xz, một cặp lobe trên trục Yên Sơn cơng chúa. 3 mặt node qua giữa các node và chứa trục x. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Orbital 4f zx 2 - zy 2 ứng với n=4, l=3, and m l =+2. Nó cùng dạng với orbital 4f xyz , nhưng các đỉnh của hình lập phương nằm trong các mặt giới hạn bởi x, y, z và các và 3 mặt node chứa trục z, qua giữa các lobe. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Orbital 4f x 3 - 3xy 2 ứng với n=4, l=3, và m l =+3. Nó giống hệt orbital với m l =-3 ngoại trừ một cặp lobe nằm dọc theo trục y thay vì truc x. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Tìm hiểu điều này để đưa ra quy luật sắp xếp electron vào nguyên tử, từ đó biết được công thức electron của nguyên tử. Kết quả nghiên cứu từ phương trình sóng Schrodinger vẫn cho thấy trạng thái electron phụ thuộc vào 4 số lượng tử n, l, m và s. Tuy nhiên do sự tương tác giữa các electron mà trạng thái năng lượng phụ thuộc vào cả n và l. Khi n tăng, sự khác biệt năng lượng giữa các mức và phân mức trở nên nhỏ hơn. Trạng thái năng lượng electron trong nguyên tử nhiều electron CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Hai hiệu ứng quan trọng (nguyên tử nhiều electron)  Hiệu ứng chắn:  Gây ra do electron bên trong chuyển động tạo nên một màn chắn giữa các electron ngoài với hạt nhân, làm giảm lực hút của hạt nhân với electron ngoài.  Hiệu ứng chắn tăng khi số electron tăng (tức số z tăng) và khi n, l tăng.  Hiệu ứng xâm nhập:  Ngược lại với hiệu ứng chắn: Nó làm tăng lực hút của hạt nhân với electron xâm nhập vào gần hạt nhân vì ở đấy electron ít bị chắn hơn. Khả năng xâm nhập của các electron bên ngoài giảm theo chiều n, l tăng.  Công thức electron theo thực nghiệm:  1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d.. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt CÁC QUY LUẬT SẮP XẾP ELECTRON TRONG NGUYÊN TỬ NHIỀU ELECTRON  Nguyên lý vững bền  Các electron sắp xếp vào nguyên tử đi từ mức năng lượng thấp đến mức năng lượng cao, càng ở mức năng lượng thấp thì càng bền vững.  Các electron sắp xếp từ mức n=1, sau đấy đến n=2. Ở đây vì 2p có năng lượng lớn hơn nên electron sẽ xếp vào 2s trước CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Nguyên lý loại trừ Pauli  Trong nguyên tử không thể có 2 electron có cùng 4 số lượng tử . - Do đó, nếu 2 electron trong cùng một orbital phải có spin ngược nhau.  Ví dụ:  He có 2 electron, cùng nằm trong orbital 1s.  ON có 2 electron có spin ngược nhau gọi là những electron ghép đôi. Còn những electron ở một mình trên ON gọi là những electron độc thân. Số lượng tử n l m l s e 1 1 0 0 1/2 e 2 1 0 0 -1/2 CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Số electron tối đa trong một phân lớp là  s : 2 , p : 6 , d : 10 , f : 14  Tức là:  Số electron trong một phân lớp là: 2 (2l + 1).  Số electron tối đa trong một lớp là: 2n2 CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Quy tắc Hund  Trạng thái bền của nguyên tử ứng với sự sắp xếp electron thế nào cho trong giới hạn một phân mức năng lượng giá trị tuyệt đối của tổng spin phải cực đại (hay số electron độc thân cực đại).  Mỗi electron được biểu diễn bằng một mũi tên, mỗi orbital được biểu diễn bằng ô vuông.  Ví dụ phân lớp d của 1 nguyên tố có 6 electron, các electron sẽ sắp xếp lần lượt như sau: CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Quy tắc Kloskowski  Quy tắc 1  Sự sắp xếp electron vào các orbital nguyên tử (ON) khi điện tích hạt nhân nguyên tử tăng dần xảy ra theo thứ tự từ những ON có tổng n + l nhỏ đến lớn hơn.  Ví dụ Có nguyên tử đã sắp xếp electron  1s22s22p6 đến phân mức 3p hay 3s?  Orbital 3s có n=3, l= 0 nên tổng n+l=3  Orbital 3p có n=3, l= 1 nên tổng n+l=4 Vậy electron tiếp theo 2p 6 sẽ xếp vào orbital 3s CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt  Quy tắc 2  Sự sắp xếp các electron vào các ON có tổng số n + l như nhau sẽ xảy ra theo hướng tăng dần giá trị n.  Ví dụ: Cu có Z=21  1s22s22p63s23p64s2 đến phân mức 3d, 4p hay 5s?  Orbital 3d có n=3, l= 2 nên tổng n+l=5  Orbital 4p có n=4, l= 1 nên tổng n+l=5  Orbital 5s có n=5, l= 0 nên tổng n+l=5 Vậy electron tiếp theo sẽ xếp vào orbital 3d vì n nhỏ nhất. CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt Quy tắc thực nghiệm sắp xếp electron n l 0 (s) 1 (p) 2 (d) 3 (f) 1 1s 2 2s 2p 3 3s 3p 3d 4 4s 4p 4d 4f 5 5s 5p 5d 5f 6 6s 6p 6d 6f 7 7s 7p 7d 7f Trên cùng một mũi tên, các orbital có cùng tổng (n+l), từ trên xuống tổng (n+l) tăng từ 1 đến 10 CuuDuongThanCong.com https://fb.com/tailieudientucntt

Các file đính kèm theo tài liệu này:

  • pdfhoa_dai_cuong_huynh_ky_phuong_ha_chuong2_nguyen_tu_va_quang_pho_nguyen_tu_cuuduongthancong_com_5188.pdf
Tài liệu liên quan